支払先が個人事業主の場合（法人番号がない場合）でも利用可能ですか？

個人事業主（適格請求書発行事業者）へのお支払いも可能です。

支払予約の際にお支払先の適格請求書発行事業者登録番号の入力が必須となります。
登録番号が不明の場合は国税庁の「適格請求書発行事業者公表サイト」にて確認が可能です。
https://www.invoice-kohyo.nta.go.jp/